作为全球皮革产量占比很过25%的制造大国，中国每年产生约8亿吨皮革废水，其中含有高浓度铬盐（Cr³+ 200-2000mg/L）、硫化物（500-3000mg/L）、氨氮（200-800mg/L）及难降解有机物（COD 5000-20000mg/L）。《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》（GB 30486-2023）将总铬排放限值收紧至0.5mg/L，COD限值降至80mg/L。面对复杂的污染物组成和严苛的环保要求，科学选择水处理药剂成为皮革废水处理的核心课题。本文基于源润净水科技在皮革行业15年的工程经验，系统解析从预处理到深度处理的全流程药剂体系。
皮革废水按工序可分为浸灰脱毛废水（pH12-13，硫化物＞2000mg/L）、铬鞣废水（Cr³+ 800-1500mg/L，pH3.5-4.5）、染色加脂废水（色度＞1000倍，油脂＞500mg/L）三大类。其处理难点主要体现在：1）铬离子形态复杂，六价铬与三价铬共存；2）硫化物易氧化生成硫酸盐，导致后续生化系统崩溃；3）油脂与表面活性剂形成稳定乳化物，常规絮凝剂难以破乳；4）有机物分子量大（鞣质分子量＞20000Da），可生化性差（B/C＜0.3）。
硫化物去除剂：次氯酸钠（有效氯10%）氧化法仍是主流，投加比（Cl⁻:S²-）控制在4:1时，硫化物去除率＞99%，某制革厂采用梯度氧化工艺（先加NaClO至pH9，再调至pH3进行二次氧化），将硫化物从2500mg/L降至0.3mg/L。新型催化氧化技术采用Fe/C微电解+H2O2组合，硫化物去除率提升30%，药剂成本降低40%。
脱脂破乳剂：针对乳化油脂，源润研发的RY-606复合破乳剂（含聚氧乙烯醚与铝盐）在pH4-6时破乳效率达98%，配合气浮工艺可将油脂从800mg/L降至15mg/L。对于高浓度油脂废水（＞1000mg/L），采用低温冷冻破乳（-5℃维持2小时）结合离心分离，油脂回收率可达85%。
六价铬还原剂：焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在pH2-3时可将Cr⁶+还原为Cr³+，摩尔比1.5:1时还原率＞99.9%。某企业采用两级还原工艺（先加NaHSO3，再用FeSO4深度还原），出水总铬从45mg/L降至0.2mg/L。新型纳米零价铁（nZVI）材料具有更高反应活性，投加量仅为传统药剂的1/5，但需控制反应温度＜40℃以防钝化。
铬沉淀剂：氢氧化钠沉淀法仍是基础工艺，控制pH8.5-9.0时Cr(OH)3溶解度较低（＜0.1mg/L）。为提高沉淀效率，源润开发了复合沉淀剂CR-12（含Ca(OH)2与有机硫化物），在pH7.5时即可实现铬浓度＜0.3mg/L，污泥量减少35%。对于含络合铬废水，需先破络处理（H2O2+UV光解），再投加硫化钠生成Cr2S3沉淀。
无机絮凝剂：聚合硫酸铁（PFS）在皮革废水处理中表现优异，其生成的Fe(OH)3胶体可吸附Cr³+形成共沉淀，在pH7-8时投加量400mg/L，总铬去除率提升至99.5%。改性聚硅酸铝铁（PAFSiC）对色度去除效果显著，在染色废水处理中，色度从1500倍降至15倍，优于国标50倍限值。
有机高分子絮凝剂：阳离子聚丙烯酰胺（CPAM）需根据污泥特性选择，对于高有机质污泥（VSS＞80%），选用离子度60%、分子量1200万的CPAM，配合PFS使用可使污泥含水率从99%降至93%。两性絮凝剂在复杂水质中优势明显，源润的ZP-9型产品在含铬废水中，絮体沉降速度达8m/h，较传统CPAM提升2倍。
营养调节剂：皮革废水C:N:P失衡严重（通常为500:5:1），需投加尿素与磷酸二氢钾调节至100:5:1。某企业采用缓释型复合营养剂（C/N/P=100:5:1），使生化池污泥浓度（MLSS）从3000mg/L提升至6000mg/L，COD去除率提高25%。
生物增效剂：针对难降解有机物（如戊二醛），投加特定菌剂（如不动杆菌属）可提升降解效率。源润的BIO-T15复合菌剂在鞣质废水处理中，将COD去除率从45%提升至78%。固定化酶制剂（漆酶与过氧化物酶联用）对酚类污染物降解率＞95%。
Fenton试剂：经典组合H2O2（投加量0.1-0.5mol/L）与Fe²+（摩尔比1:1-5:1）对COD去除率可达60-80%。某企业采用电-Fenton工艺（电流密度15mA/cm²），处理成本较传统方法降低40%，出水COD稳定在50mg/L以下。
臭氧催化氧化：负载型催化剂（如CeO2/γ-Al2O3）可提升臭氧利用率3倍以上。在含DMF废水处理中，O3投加量50mg/L，接触时间30分钟，TOC去除率达85%。新型过硫酸盐活化体系（Fe²+/PMS）对特征污染物DMP（邻苯二甲酸二甲酯）降解率＞99%，矿化程度达70%。
调理剂：石灰与FeCl3联用可有效改善污泥脱水性，投加比CaO:FeCl3=2:1时，污泥比阻从2.5×10^12m/kg降至5×10^11m/kg。针对含铬污泥，源润开发了CRD-8型复合调理剂（含有机硅与聚合铝），在保持脱水性能的同时，将铬浸出浓度控制在0.05mg/L以下。
脱水助剂：板框压滤推荐使用高分子量CPAM（分子量1800万，离子度50%），投加量0.3-0.5kg/tDS时，泥饼含水率可降至65%。离心脱水宜选用粘度调节剂（如羟丙基甲基纤维素），将污泥粘度从5000mPa·s降至800mPa·s，提升处理能力30%。
铬鞣废水处理项目：采用"还原沉淀（NaHSO3+NaOH）+絮凝（PFS+CPAM）+砂滤"工艺，总铬从1200mg/L降至0.15mg/L，污泥经稳定化处理后达到《危险废物填埋污染控制标准》（GB 18598-2019）。
综合废水处理升级案例：原工艺出水COD波动在120-150mg/L，改造后增加"水解酸化+MBR+臭氧催化氧化"，投加BIO-T15菌剂与CeO2催化剂，出水COD稳定在60mg/L以下，回用率达40%，年节约水费280万元。
绿色药剂加速发展，源润的生物基絮凝剂（纤维素改性）已实现Cr³+吸附容量200mg/g，较传统产品提升5倍。智能化加药系统通过在线铬分析仪（检测限0.01mg/L）与AI算法联动，实现药剂投加量动态优化（误差±3%）。
建议构建"三级四维"选型模型：预处理阶段重点考量破络能力（30%）与成本（25%）；主体处理阶段侧重去除效率（40%）与污泥产量（20%）；深度处理阶段关注氧化效能（35%）与能耗（30%）。对于年产100万张标皮的大型制革企业，推荐采用"分质处理+高级氧化+资源回收"的整体解决方案。
皮革废水处理需要构建多级药剂协同体系，针对不同工段污染物特性精准投加。通过创新药剂研发、优化工艺组合、引入智能控制，企业不仅能满足较新排放标准，还可实现铬回收、水回用等资源化目标。源润净水科技将持续推进皮革废水处理技术创新，为行业绿色转型提供可靠支撑。
